Tarima kasih lebba nu kunjungi Nature.com. Versi browser nupakea nia dukungang CSS terbatas. Untuk hasil yang lebih baik, kami sarankan untuk menggunakan versi baru dari browser Anda (yareka menonaktifkan Mode Kompatibilitas di Internet Explorer). Ri wattu kammaya anne, untu' ampa'tantui dukungang tulusu', kipa'piitteangmi situs tenaya na'gaya yareka JavaScript.
Asam formik iami antu sala se're kandidat yang paling menjanjikan untuk penyimpanan jangka panjang hidrogen cair. Anrinni kipa'piitteang serangkaian kompleks penjepit rutenium beru siagang rumus umum [RuHCl(POP)(PPh3)] ammake ligan penjepit POP tridentat tipe xanthos yang tersedia secara komersial atau mudah disintesis. Ikatte ampakei anne kompleks-kompleks untuk dehidrogenasi asam formik untuk appa'nia' CO2 siagang H2 ilalang kondisi ringan, bebas refluks ammake cairan ionik BMIM OAc (1-butil-3-metilmidazolium asetat) salaku pelarut. battu ri pahang frekuensi perputaran maksimal, katalis yang paling efektif iami antu kompleks [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 ni isse' ri sastra, yang memiliki frekuensi perputaran maksimal 4525 h-1 ri 90 °C selama 10 min. Tingkat pasca-konversi iamintu 74%, siagang konversi lebaki lalang 3 jam (>98%). Ri sese maraeng, katalis siagang kinerja keseluruhan kaminang baji, novel [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 kompleks, na promosikan konversi lengkap lalang 1 h, na wassele'na tingkat perputaran keseluruhan 1009 h-1. Nampa pole, aktivitas katalitik ni cini tongi ri suhu sanggenna 60 °C. Ri fase gas, CO2 siagang H2 bawang ni cini; CO tena na nideteksi. Spektrometri massa resolusi tinggi ampa'piitteangi nia'na kompleks karben N-heterosiklik ri campurang reaksi.
Pangsa pasar energi terbarukan yang berkembang dan variabilitasnya telah menyebabkan permintaan untuk teknologi penyimpanan energi skala industri di sektor tenaga, termal, industri dan transportasi1,2. Hidrogen ni anggap sala se're pembawa energi yang paling banyak3, siagang pembawa hidrogen organik cair (LOHCs) beru-berua anne a'jari fokus penelitiang, appasadia janji untu' anjagai hidrogen ri bentu' gampang ni proses tanpa masalah terkait siagang teknologi tekanan atau kriogenik4. ,5,6. Lanri sipa' fisikna, lohe infrastruktur transportasi niaka untuk bensin siagang bahan bakar cair maraengannaya akkullei nipake untu' angngerang LOHC7,8. Sipa' fisik asam formik (FA) ampa'jarii kandidat yang menjanjikan untuk penyimpanan hidrogen dengan kandungan berat hidrogen 4,4%9,10. Mingka, sistem katalitik yang diterbitkan untuk dehidrogenasi asam formik biasanya membutuhkan penggunaan pelarut organik volatil, air atau asam formik murni,11,12,13,14 yang mungkin membutuhkan penggunaan teknik pemisahan uap pelarut seperti kondensasi, yang dapat menyebabkan masalah dalam aplikasi konsumen. aplikasi, beban tambahan. anne masala akkullei ni atasi punna nipake pelarut siagang tekanan uap yang tena naparallu, pappada cairan ionik. Riolo, kelompok kerjata ampa'piitteangi angkua butilmetilmidazolium asetat cair ionik (BMIM OAc) iami antu pelarut yang cocok ri reaksi anne ammake kompleks perbaikan Ru-PNP Ru-MACHO tipe 15 yang tersedia secara komersial. Contona, ampa'piitteangi dehidrogenasi FA ri sistem aliran tulusu' ammake BMIM OAc, na anre' na'kulle TON 18.000.000 ri 95°C. Manna pole rie' sistem riolo narapi TON tinggi, lohe tau a'gandeng ri pelarut organik volatil (sangkamma THF atau DMF) atau aditif ni pake (sangkamma basa). Sikontutojenna, jama-jamangta sitoje'-toje'na ammake cairan ionik non-volatil (IL) siagang tena tambahan.
Hazari siagang Bernskoetter nalaporo dehidrogenasi asam format (FA) ri 80 °C ammake katalis Fe-PNP ri dallekanna dioksana siagang LiBF4, narapi nomoro omset (TON) yang mengesankan kira-kira 1.000.00016. Laurenci ammake katalis kompleks Ru(II)- TPPPTS ri sistem dehidrogenasi FA tulusu. Anne caraya akkullei a'jari dehidrogenasi FA sanna' sukku'na siagang sanna' sike'de'na jejak CO nideteksi ri 80 °C17. Untu' ampa'la'bangi anne bidang, Pidko napa'piitteang dehidrogenasi reversibel FA ammake katalis penjepit Ru-PNP ri campurang DMF/DBU siagang DMF/NHex3, narapi' nilai TON 310.000 sa'genna 706.500 ri 90 °C18. Hull, Himeda siagang Fujita amparessai katalis kompleks Ir binukliar na KHCO3 siagang H2SO4 ni korbankan, a'lette' CO2 hidrogenasi siagang FA dehidrogenasi. Sistemna narapi TON labbi 3.500.000 siagang 308.000 massing-massing untuk hidrogenasi ri 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 bar tekanan siagang untuk dehidrogenasi ri alla 60 siagang 90°C19. Sponholz, Junge siagang Beller appaentengi kompleks Mn-PNP untuk hidrogenasi CO2 reversibel siagang dehidrogenasi FA ri 90 °C20.
Anrinni kipakei cara IL, mingka teai Ru-PNPs, kiparessai pa'pakeang katalis Ru-POP, ia niaka ri pangngassengangta tenapa na nipa'piitteang riolo ri sesena anne.
Lanri pa'gabungang logam-ligan (MLC) yang sanna baji'na, kompleks penjepit amino-PNP berdasarkan konsep tipe Noyori siagang kelompok fungsional amino sekunder berinteraksi 21 (seperti Ru-MACHO-BH) umumna a'jari sanna' ni kacinnai ri siapa are operasi molekul ca'di. Conto populer iamintu CO22, hidrogenasi alkena siagang karbonil, hidrogenasi transfer23 siagang dehidrogenasi alkohol tanpa akseptor24. Lebba'mi nilaporo' angkua N-metilasi ligan penjepit PNP akkullei ampa'le'baki aktivitas katalis25, nu'kullea ni pa'pau ri fakta angkua amina a'jari sumber proton, nu'kullea a'jari sara' parallu ri siklus katalitik ammake MLC. Mingka, tren yang berlawanan ri dehidrogenasi asam formik beru-beru anne niparessai ri Beller, ri kere-keremae kompleks Ru-PNP N-metilasi sitoje'-toje'na ampa'piitteangi dehidrogenasi katalitik asam formik yang labbi baji' na rekan-rekan yang tidak metilasi26. Nasaba kompleks riolo anre' na'kulle amminawang ri MLC ilalang unit amino, anne sanna' na pa'piitteang angkua MLC, siagang unit amino, akkullei a'kulleang kurang parallu ri siapa are transformasi (de)hidrogenasi naia nu pikkiri riolo.
Punna nipasibandingi siagang penjepit POP, kompleks rutenium penjepit POP tenapa nasukku nipelajari ri anne tampaka. Ligan POP biasana nipake terutama untuk hidroformilasi, na anre' na'kulle a'jari ligan chelating naia sudu' gigitan bidentat khas kira-kira 120° untuk ligan penjepit, nu'kullea nipake untu' a'optimalkan selektifitas untuk produk linier siagang bercabang27,28,29. Battu ri anjo wattua, kompleks Ru-POP jarang nipake ri katalisis hidrogenasi, mingka conto-conto jama-jamanna ri transfer hidrogenasi lebba'mi nilaporo30. Anrinni kipa'piitteang angkua kompleks Ru-POP iami antu katalis efisien untuk dehidrogenasi asam formik, ampa'nassai penemuan Beller angkua unit amino ri katalis amina Ru-PNP klasik kurang penting ri reaksi anne.
Anne pa'pilajarangta appakkaramulai siagang sintesis rua katalis khas siagang rumus umum [RuHCl(POP)(PPh3)] (Gbr. 1a). Untu' a'pinra struktur sterik siagang elektronik, dibenzo[b,d]furan nipile battu ri 4,6-bis(diisopropylphosphino) (Gbr. 1b) 31. Katalis nipelajaria ri anne jama-jamang ni sintesis ammake metode umum ni kembangkan ri Whittlesey32, siagang ammake [RuHCl(PP3]hl333333 as adduct. prekursor. Campurangi prekursor logam siagang ligan penjepit POP ri THF ilalang kondisi anhidrat siagang anaerobik. Reaksi ni dampingi siagang warna signifikan battu ri ungu kebo mange ri kuning siagang assarei produk murni ribokoangna 4 jam refluks atau 72 jam refluks ri 40°C. Punna lebaki nipasulu THF ri vakum siagang nikanre rua-rua siagang heksana yareka dietil eter, trifenilfosfin nipasulu untu assarei produk salaku bubuk kuning ri wassele kuantitatif tinggi.
Sintesis Ru-1 siagang Ru-2 kompleks. a) Cara sintesis kompleks. b) Struktur kompleks yang disintesis.
Ru-1 lebaki ni isse' battu ri sastra32, siagang karakterisasi lanjutang a'fokus ri Ru-2. Spektrum NMR 1H Ru-2 napa'nassai konfigurasi cis atom fosfin ri ligan pasangan hidrida. Plot dt puncak (Gbr. 2a) ampa'piitteang 2JP-H konstanta kopling 28,6 siagang 22,0 Hz, yang niaki ri laleng rentang yang diharapkan dari laporan sebelumnya32. Ri spektrum 31P{1H} hidrogen decoupled (Gbr. 2b), konstanta kopling 2JP-P kira-kira 27,6 Hz niparessai, ampa'nassai angkanaya ligan penjepit fosfin siagang PPh3 cis-cis. Nampa pole, ATR-IR ampa'piitteangi pita peregangan rutenium-hidrogen khas ri 2054 cm-1. Untuk penjelasan struktural lebih lanjut, kompleks Ru-2 dikristalkan oleh difusi uap pada suhu kamar dengan kualitas yang cukup untuk studi sinar-X (Gbr. 3, Tabel Tambahan 1). Iamintu a'kristal ri sistem triklinik kelompok ruang P-1 siagang se're unit benzena kokristal per satuan sel. Anne ampa'piitteangi sudut oklusal P-Ru-P yang luas 153.94°, yang signifikan lebih luas dari sudut oklusal 130° dari bidentat DBFphos34. Ri 2.401 siagang 2.382 Å, lantang ikatan Ru-PPOP signifikan labbi lantang na lantang ikatan Ru mange ri PPh3 2.232 Å, yang mungkin hasil dari sudu snek tulang punggung yang luas DBFphos yang disebabkan oleh 5-ring pusatnya. Geometri pusat logam pada dasarnya oktahedral dengan sudut O-Ru-PPh3 179,5°. Koordinasi H-Ru-Cl tena na sukku linier, siagang sudu kira kira 175° battu ri ligan trifenilfosfin. Jarak atom siagang lantang ikatan ni daftarkan ri tabel 1.
Spektrum NMR Ru-2. a) Daera hidrida spektrum NMR 1H ampa'piitteang sinyal dt Ru-H. b) 31 P{ 1 H} spektrum NMR ampa'piitteang sinyal battu ri trifenilfosfin (biru) siagang ligan POP (hijau).
Struktur Ru-2. Elipsoid termal ni pa'piitteang siagang 70% probabilitas. Untuk kejelasan, atom benzena dan hidrogen kokristal pada karbon telah dilepaskan.
Untu' ansalidiki pakkullena kompleks-kompleks untu' a'dehidrogenasi asam formik, kondisi reaksi nipilei ri sesena kompleks PNP-clamp (e.g., Ru-MACHO-BH) sanna' aktifna15. Dehidrogenasi 0,5 ml (13,25 mmol) asam formik ammake 0,1 mol% (1000 ppm, 13 μmol) kompleks rutenium Ru-1 atau Ru-2 ammake 1,0 ml (5,35 mmol) cairan ionik (IL) BMIM OAc (tabel 2); gambara 4);
Untu anggappa standar, reaksi uru-uruna nigaukangi ammake aduk prekursor [RuHCl(PPh3)3]·toluene. Reaksi nigaukangi ri suhu 60 sanggenna 90 °C. Situru pa'paressa sederhana, kompleks anre' na'kulle sukku' larut ri IL manna pole na'la'bu ni aduk ri suhu 90°C, mingka larutna kajariang ribokoangna nipantama' asam formik. Ri 90°C, konversi 56% (TOF = 3424 h-1) ni gappai lalang 10 menit uru-uruna, siagang konversi kuantitatif (97%) ni gappai ribokoangna tallu jam (entri 1). Na kurangi suhu mange ri 80 °C na kurangi konversi labbi sitangnga mange ri 24% ribokoangna 10 min (TOF = 1467 h-1, entri 2), nampa na kurangi mange ri 18% siagang 18% ri 70 °C siagang 60 °C, massing-massing 6% (entri 3 siagang 4). Ri sikontuna kasus, tena periode induksi nideteksi, a'nassai angkua katalis akkullei spesies reaktif iareka konversi spesies reaktif sanna' linta'na nideteksi ammake data set anne.
Punna lebaki evaluasi prekursor, kompleks penjepit Ru-POP Ru-1 siagang Ru-2 nipakei ilalang kondisi yang sama. Ri 90°C, konversi tinggi langsung ni cini. Ru-1 narapi 74% konversi lalang 10 menit uru-uruna paccoba (TOFmax = 4525 h-1, entri 5). Ru-2 napappicinikangi sike'de' kurang mingka labbi konsisten aktivitasna, na promosikan 60% konversi lalang 10 min (TOFmax = 3669 h-1) siagang konversi penuh lalang 60 min (>99%) (entri 9). Anne parallui ni issengi angkua Ru-2 sanna'i baji'na na logam prekursor siagang Ru-1 ri konversi penuh. Jari, sementara prekursor logam siagang Ru-1 nia nilai TOFoverall yang sama pada penyelesaian reaksi (330 h-1 dan 333 h-1, masing-masing), Ru-2 memiliki TOFoverall 1009 h-1.
Ru-1 siagang Ru-2 nampa nipantama ri suhu beru na anjo suhu ni kurangi secara bertahap 10 °C increments sa'genna minimal 60 °C (Gbr. 3). Punna ri 90°C anjo kompleksa ampa'piitteangi aktivitas langsung, konversi sanna' sukku'na kajariang lalang se're jang, nampa ri suhu la'bi rannu anjo aktivitasna ancuru' sanna'. Konversi Py-1 iamintu 14% siagang 23% ribokoangna 10 min ri 80°C siagang 70°C, massing-massing, siagang ribokoangna 30 min nai' mange ri 79% siagang 73% (entri 6 siagang 7). ruaya paccoba ampa'piitteang tingka' konversi ≥90% lalang rua jang. Panggaukang sangkamma ni cini'i ri Ru-2 (entri 10 siagang 11). Na menarikna, Ru-1 sike'de' dominan ri pa'le'ba'na reaksi ri 70 °C siagang TOF total 315 h-1 nibandingkan siagang 292 h-1 untuk Ru-2 siagang 299 h-1 untuk prekursor logam.
Panra'na suhu mange ri 60 °C na pa'jari fakta angkua tena konversi ni cini' ri 30 menit uru-uruna paccoba. Ru-1 signifikan tena na aktif ri suhu kaminang rannu ri pammulangna paccoba siagang ribokoangna natambai aktivitasna, a'nassai paralluna periode aktivasi ri wattu prakatalis Ru-1 nipinra a'jari spesies aktif katalitik. Manna mamo anne akkullei ri sikontu suhu, 10 menit ri pammulangna paccoba tena nasukku untu' angngassengi periode aktivasi ri suhu tinggia. Panggaukang sangkamma ni gappai ri Ru-2. Ri 70 siagang 60 °C, tena konversi ni cini' ri 10 min uru-uruna paccoba. Anne parallui ni issengi angkua ri ruaya paccoba, pa'bentu'na karbon monoksida anre' na ni cini' ri laleng batas deteksi instrumenta (<300 ppm), siagang H2 siagang CO2 iami antu produk ni cini'.
Pa'bandingang wassele' dehidrogenasi asam format ni gappa riolo ri kelompok jamaang anne, a'wakil ri keadaang canggih siagang ammake kompleks penjepit Ru-PNP, ampa'piitteangi angkua penjepit Ru-POP beru ni sintesis nia' aktivitasna sangkamma rekan PNP 15. Sementara penjepit PNP narapi'i RPMs 50-1601 h ri pa'cobaang beru, POP clamp narapi nilai TOFovertal yang sama 326 h-1, siagang nilai TOFmax Ru-1 siagang 1590 h-1 niparessai. massing-massing, iamintu 1988 h-1 siagang 1590 h-1. Ru-2 iami antu 1 ri 80 °C, Ru-1 iami antu 4525 h-1 siagang Ru-1 iami antu 3669 h-1 ri 90 °C, massing-massing.
Penyaringan suhu dehidrogenasi asam formik menggunakan katalis Ru-1 dan Ru-2. Kondisi: 13 μmol katalis, 0,5 ml (13,25 mmol) asam formik, 1,0 ml (5,35 mmol) BMIM OAc.
NMR ni pakei untuk ampahangi mekanisme reaksi. Nasaba sanna' signifikanna sisalana 2JH-P ri alla'na ligan hidrida siagang fosfin, fokusna anne pa'pilajaranga iamintu ri puncak hidrida. Untuk Ru-1, pola dt khas unit hidrogenasi ni gappai ri 60 menit uru-uruna dehidrogenasi. Manna pole rie' pa'geo' signifikan battu ri −16,29 mange ri −13,35 ppm, konstanta pa'gabunganna siagang fosfin iamintu 27,2 siagang 18,4 Hz, massing-massing (Gambara 5, Puncak A). anne konsisten siagang tallu fosfin na ligan hidrogen niaki ri konfigurasi cis siagang a'nassai konfigurasi ligan agak stabil ri IL kira-kira se're jam ilalang kondisi reaksi optimal. Pergeserang lapangan yang kuat mungkin karena eliminasi ligan berklorin dan pembentukan kompleks asam asetil-format yang sesuai, pembentukan in situ kompleks d3-MeCN dalam tabung NMR, atau pembentukan N-heterosiklus yang sesuai. nipakasingara. Karben (NHC) kompleks. Ri wattu reaksi dehidrogenasi, intensitas sinyal anne tulusu' ancuru, siagang ribokoangna 180 menit sinyal anre'mo na ni cini'. Mingka, rua sinyal beru ni gappa. maka se'rena ampa'piitteang pola dd je'ne' kajariang ri -6,4 ppm (puncak B). Doublet nia konstanta kopling lompo kira-kira 130,4 Hz, a'nassai angkua sala se're unit fosfin a'lette'mi relatif mange ri hidrogen. anne akkullei battuangna penjepit POP ni susun poleang anjari konfigurasi κ2-P,P. Pa'piitteangna anne kompleks ri katalisis ribokoangna akkullei a'pa'piitteang angkua anne spesies a'lampa mange ri jalur deaktivasi battu ri wattu mange ri wattu, a'bentu' katalis tenggelam. Ri sese maraeng, pergeserang kimia rannu a'nassai angkua anjo spesies dihidrogen15. Puncak baru maka ruaya niaki ri -17.5 ppm. Manna pole lipatanna tena ni isse', ikatte tappaki angkua iami antu triplet siagang konstanta kopling ca'di 17,3 Hz, a'nassai angkua ligan hidrogen a'samaturu'ji bawang ri ligan fosfin penjepit POP, a'nassai to'ji assulu'na trifenilfosfin (puncak C). Anne akkullei ni ganti siagang ligan maraeng, pappada gugus asetil atau NHC ni bentu in situ battu ri cairan ionik. Disosiasi PPh3 ni tunjukkan pole ri singlet kuat ri -5.9 ppm. ri 31P{1H} spektrum Ru-1 ribokoangna 180 menit ri 90 °C (ciniki informasi tambahan).
Daera hidrida spektrum NMR 1H Ru-1 ri wattu dehidrogenasi asam formik. Kondisi reaksi: 0,5 ml asam formik, 1,0 ml BMIM OAc, 13,0 μmol katalis, 90 °C. NMR niallei battu ri MeCN-d 3, 500 μl pelarut deuterasi, kira-kira 10 μl campurang reaksi.
Untu' ampa'nassai poleang nia'na spesies aktif ri sistem katalitik, analisis spektrometri massa resolusi tinggi (HRMS) Ru-1 nigaukangi ribokoangna nisuntikkan asam formik 10 min ri 90 °C. anne ampa'nassai nia'na spesies tenaya prakatalis ligan klorin ri campurang reaksi. kammayatompa rua kompleks NHC, struktur putatifna ni pa'piitteang ri gambara 6. Spektrum HRMS yang sesuai akkullei ni cini' ri gambara tambahan 7.
Ri sesena anne dataya, ikatte a'pa'nassa mekanisme reaksi intrasfer sangkamma nu a'pa'nassa ri Beller, ri antere'na penjepit PNP N-metilasi a'katalisis reaksi yang sama. Eksperimen tambahan yang tidak termasuk cairan ionik tidak menunjukkan aktivitas, jari keterlibatan langsungnya tampak perlu. Ikatte a'hipotesis angkua aktivasi Ru-1 siagang Ru-2 kajariang lanri disosiasi klorida na nipinawang ri penambahan NHC siagang disosiasi trifenilfosfin (Skema 1a). Anne aktivasi ri sikontu spesies lebba niparessai riolo ammake HRMS. IL-asetat iami antu basa bronsted yang labbi kuat na asam formik siagang akkullei kuat deprotonasi yang terakhir35. Ikatte a'hipotesis angkua ri wattu siklus katalitik (Skema 1b), spesies aktif A angngerang NHC atau PPh3 ni koordinasikan melalui format untuk a'bentu' spesies B. Rekonfigurasi kompleks anne mange ri C kala'busanna a'jari CO2 siagang kompleks trans-dihidrogen D Protonasi asam selanjutna a'jari kompleks asam dihidrotik siagang asam dihidrotik riolo a'bentu' untu' a'bentu' kompleks dihidro E sangkammai siagang langkah kunci ni usulkan ri Beller ammake homolog penjepit PNP N-metilasi. Nampa pole, analog kompleks EL = PPh3 riolo ni sintesis ri reaksi stoikiometrik ammake Ru-1 ri atmosfer hidrogen ribokoangna ekstraksi klorida siagang garam natrium. Pa'lappassang hidrogen siagang koordinasi format assarei A siagang ampa'le'baki siklus.
Mekanisme untuk reaksi intrasfer dehidrogenasi asam formik menggunakan kompleks perbaikan Ru-POP Ru-1 diusulkan.
Kompleks beru [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] lebba ni sintesis. Kompleks ni tanrai siagang NMR, ATRIR, EA siagang analisis difraksi sinar-X kristal tunggal. Ikatte to'ji a'laporo' aplikasi sukses uru-uruna kompleks penjepit Ru-POP ri dehidrogenasi asam formik mange ri CO2 siagang H2. Manna pole prekursor logam narapi'i aktivitas yang sama (sanggenna 3424 h-1), kompleksna narapi'i frekuensi perputaran maksimal sanggenna 4525 h-1 ri 90 °C. Nampa pole, ri 90 °C, kompleks beru [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] narapi'i wattu pa'lettekang (1009 h-1) untu' ampa'le'baki dehidrogenasi asam formik, ia sanna' tinggina na prekursor logam (330 h-1). siagang kompleks yang lebba ni laporo [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1). Ri laleng kondisi yang sama, efisiensi katalitik sebanding dengan kompleks penjepit Ru-PNP. Data HRMS ampa'piitteangi nia'na kompleks karben ri campurang reaksi, manna pole sike'de'ji. Kamma kammayya anne amparessai efek katalitik kompleks karben.
Sikontu data ni gappa iareka ni analisis ri wattu anne pa'pilajaranga nipantamaki ri anne artikel ni pa'nassaya [siagang file informasi pendukung].
Azarpour A., ​​Suhaimi S., Zahedi G. siagang Bahadori A. Tinjauang ri sesena kakuranganna sumber energi terbarukan salaku sumber energi masa depan yang menjanjikan. Arab. J. Sains. insinyur. 38, 317–328 (2013).
Moriarty P. siagang Honery D. Apa potensi global untuk energi terbarukan? paling beru. pandukung. Energy Rev 16, 244–252 (2012).
Rao, PC siagang Yoon, M. Sistem pembawa hidrogen organik cair potensial (Lohc): tinjauan kemajuan baru-baru ini. Energy 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. siagang Bohnhoff, K. Pembawa hidrogen organik cair (LOHC) – evaluasi berdasarkan sifat kimia dan ekonomi. internasionalitas. J. Energi hidrogen. 44, 6631–6654 (2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. siagang Freimann, R. Sumber energi masa depan berdasarkan pembawa hidrogen organik cair (LOHC). lingkungang energi. sains. 4, 2767–2773 (2011).
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. siagang Kaltschmitt, M. Pembawa hidrogen organik cair siagang alternatif untuk transportasi internasional hidrogen terbarukan. paling beru. pandukung. Energi Ed. 135, 110171 (2021).
Rong Y. et al. Analisis teknis siagang ekonomi internasional ri sesena pammolikang siagang angngerang hidrogen battu ri pabrik produksi hidrogen mange ri stasiun terminal hidrogenasi. J. Energi hidrogen. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
Guo, J. et al. Asam format sebagai metode penyimpanan hidrogen potensial di kapal: pengembangan katalis logam mulia homogen untuk reaksi dehidrogenasi. Seuss Kimia Kimia. 14, 2655–2681 (2021).
Muller, K., Brooks, K., siagang Autry, T. Pammolikang hidrogen ri asam formik: pa'bandingang pa'pileang proses. Bahan bakar energi. 31, 12603–12611 (2017).
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. siagang Li, Q. Kompleks iridium siagang ligan N,N'-diimine nia' aktivitas dehidrogenasi asam formik tinggi tenayapa nale'ba' kajariang ri je'ne'. Kimia. – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015).
Hong D. et al. Efek sinergis kompleks IrIII-MII heterobinuklear pada pelepasan katalitik H2 selama dehidrogenasi asam formik dalam air. Bahan anorganik. Kimia. 59, 11976–11985 (2020).
Fink K., Laurenci GA siagang katalis berharga untuk dehidrogenasi asam formik yang dikatalisis rhodium dalam air. EURO. J.Inorg. Kimia. 2381–2387 (2019).
Seraj, JJA, siagang maraengannaya. Katalis yang efisien untuk dehidrogenasi asam formik murni. Nat. appabattu. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. et al. Katalisis multifungsi hidrogenasi-dehidrogenasi CO2 ammake sistem cairan Ru-PNP/ionik. J. Am. Jalang. 145, 5655–5663 (2023).
Belinsky EA et al. Dehidrogenasi asam formik siagang asam lewis ammake katalis besi ri dukungan pinzer. J. Am. Jalang. 136, 10234–10237 (2014).
Henriks V., Juranov I., Autissier N. siagang Laurenci G. Dehidrogenasi asam formik ri katalis Ru-TPPTS homogen: pembentukan CO yang tidak diinginkan dan penghapusan suksesnya dengan PROX. katalis. 7, 348 (2017).
Filonenko GA dll. Hidrogenasi karbon dioksida yang efisien dan reversibel menjadi format menggunakan katalis rutenium PNP-Pinzer. Kimia Kimia kucing. 6, 1526–1530 (2014).
Hull, J. et al. Pammolikang hidrogen reversibel ammake karbon dioksida siagang katalis iridium proton-switched ri media berair ri suhu siagang tekanan sedang. Nat. Kimia. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. et al. Kompleks Mn-Pincer ni pakei untuk hidrogenasi reversibel karbon dioksida mange ri asam formik punna rie' lisin. Nat. vitalitas. 7, 438–447 (2022).
Piccirilli L., Pinheiro DL siagang Nielsen M. Pincer Kemajuan baru-baru ini dalam katalis logam transisi untuk pembangunan berkelanjutan. katalis. 10, 773 (2020).
Wei, D., Junge, H. siagang Beller, M. Sistem asam amino untuk penangkapan karbon dioksida siagang penggunaan katalitik untuk produksi format. Kimia. sains. 12, 6020–6024 (2021).
Subramanian M. et al. Hidrogenasi transfer rutenium homogen umum siagang selektif, deuterasi siagang metilasi senyawa fungsional siagang metanol. J. Cutler. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB siagang Nielsen M. Kopling dehidrogenasi bebas basa siagang bebas akseptor etanol mange ri etil asetat ammake kompleks PNP. Dalton's span. 52, 8193–8197 (2023).
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., siagang Liu, Q. Mangan-katalisis peningkatan etanol menjadi 1-butanol. J. Am. Jalang. 139, 11941–11948 (2017).